物理化学第二章模拟试卷C
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 2 分
在标准压力p$和268.15 K下,冰变为水,体系的熵变ΔS体应: ( )
(A) 大于零 (B) 小于零
(C) 等于零 (D) 无法确定
2 2 分
p$,100℃下,1mol H2O(l)与 100℃大热源接触,使水在真空容器中汽化为 101.325 kPa 的H2O(g),设此过程的功为W,吸热为Q,终态压力为p,体积为V,用它们分别表示ΔU,ΔH,ΔS,ΔG,ΔF,下列答案哪个是正确的? ( )

3. 2 分
在263 K的过冷水凝结成263 K的冰,则: ( )
(A) ΔS<0 (B) ΔS>0
(C) ΔS=0 (D) 无法确定
4. 2 分
下列四个偏微商中,哪个不是化学势? ( )
(A)
(¶U/¶nB)S,
V,
(B)
(¶H/¶nB)S,
p,
(C)
(¶F/¶nB)T,
p,
(D)
(¶G/¶nB)
T, p,
5. 2 分
在300℃时,2 mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能F的差值为:
( )
(A) G-F=1.247 kJ (B) G-F=2.494 kJ
(C) G-F=4.988 kJ (D) G-F=9.977 kJ
6. 2 分
理想气体等温过程的ΔF。 ( )
(A) >ΔG
(B) <ΔG
(C) =ΔG
(D) 不能确定
7. 2 分
当多孔硅胶吸附水达到饱和时,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,化学势将:
( )
(A) 前者高 (B) 前者低
(C) 相等 (D) 不可比较
8. 2 分
在标准压力p$下,383.15 K的水变为同温下的蒸气,吸热Qp。该相变过程中,哪个关系式不能成立? ( )
(A) ΔG < 0 (B) ΔH = Qp
(C) ΔSISO < 0 (D) ΔSISO > 0
9. 2 分
298 K,p$下,双原子分子理想气体的体积V1= 48.91dm3,经等温自由膨胀到2V1,其过程的DS为
( )
(A) 11.53 J·K-1 (B) 5.765 J·K-1
(C) 23.06 J·K-1 (D) 0
*. 2 分
在101.3 kPa下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热Qp,在该相变过程中下列哪个关系式不
成立?
( )
(A) DS体> 0
(B) DS环不确定
(C) DS体+DS环> 0
(D) DS环< 0
二、填空题 ( 共 9题 18分 )
11. 2 分
对熵产生diS而言,当体系内经历可逆变化时其值________,而当体系内经历不可逆变化时其值________。
12 分
一单组分、均相、封闭体系,在不做非体积功情况下进行变化,当熵和压力恢复到原来数值时ΔG = ______ 。
13. 2 分
公式ΔmixS=-R∑BnBlnxB的应用条件是_________________________________
_______________________________________________________________________。
14. 2 分
对一单组分、单相、各向同性的封闭体系而言,等压条件下只做体积功时,其吉布斯自由能值将随温度的升高而 。
15. 2 分
在只做体积功的封闭体系中,过程的
的符号
。
16. 2 分
有个学生对理想气体的某个公式记得不太真切了,他只模糊地记得是
(¶S/¶X)y= -nR/p,按你的看法,这个公式的正确表达式中,X应为 ______ , y 应为 ______ 。
17. 2 分
某气体的状态方程式pV=nRT+
p,
为不等于零的常数,则该气体的热力学能U仅是 的函数。
18. 2 分
对于体系和环境之间既有能量又有物质交换的敞开体系来说,其熵的变化,一部分是由__________________________间相互作用而引起的,这部分熵称为熵流;另一部分是由___________________________的不可逆过程产生的,这部分熵变称为熵产生。
19. 2 分
对于多组分体系:
(1) (¶μB/¶T)p,n= ________ ;
(2) (¶SB,m/¶p)T,n + (¶VB,m/¶T)p,n= ________;
式中SB,m,VB,m是组分 B 的偏摩尔熵,偏摩尔体积。
三、计算题 ( 共 4题 30分 )
20. 10 分
1 mol 273.15 K,101.325 kPa的O2(g)气与3 mol 373.15 K,101.325 kPa的N2(g)气在绝热条件下混合,终态压力为101.325 kPa,若O2(g)和N2(g)均视为理想气体,试计算孤立体系的熵变。
21. 10 分
在101.325 kPa时,甲苯的沸点为383.2 K,已知此条件下Sm(l)=264.19 J·K-1·mol-1,
ΔvapSm=87.03 J·K-1·mol-1。试计算:
(1)在上述条件下,1 mol液态甲苯蒸发时的Q, W, ΔvapUm,ΔvapHm,ΔvapFm ,ΔvapGm及Sm(g)。
(2)欲使甲苯在373.2 K时沸腾,其相应的饱和蒸气压为若干?
22. 5 分
2 mol理想气体由 5p$,50℃ 加热到 10p$,100℃,试计算此气体的熵变。已知该气体的Cp, m =(5/2)R 。
23. 5 分
水在373.15 K,标准压力p$下,沸点温度的压力系数可用下式表示:
dT/dp= (1/3616)K·Pa-1
试估计水在373.15 K的汽化焓ΔvapH
。
四、问答题 ( 共 3题 20分 )
24. 10 分
已知: a = (1/V)(¶ V/¶ T)p, K= -(1/V)(¶ V/¶ p)T
试证明: (¶S/¶V)p= CV/TV a + a /K
25. 5 分
试证明:
(¶H/¶G)T = (1/V)[-T(¶V/¶T)p + V]
26. 5 分
对不作非体积功的封闭均相体系,证明:
(¶p/¶V)S =g (¶p/¶V)T (g = Cp/CV)
参考答案
一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 2 分
[答] (A) (2分)
2 2 分
[答] (A)
W = 0, ΔU = Q
ΔH = ΔU + Δ(pV) = Q + pV - p1V1= Q + pV
ΔS = ΔH/T = (Q + pV)/373K
ΔF = ΔU - TΔS = - pV
ΔG = ΔH - TΔS = Q + pV - Q - pV = 0
3. 2 分
[答] (A) (2分)
4. 2 分
[答] ( C ) (2分)
5. 2 分
[答] (C) (2分)
G-F=pV=nRT = 4.988 kJ
6. 2分
[答] (C)
7. 2 分
[答] (C) (2分)
8. 2 分
[答] (C) (2分)
9. 2 分
[答] ( A )
*. 2 分
[答] (B) (2分)
因环境供热给体系,则 ΔS环= -Qp/383.15K < 0 ,此为恒温恒压下的自发变化,
所以
G体< 0;体系由液态变为气态, ΔS体> 0;将体系与环境加在一起组成
新的孤立体系,在此体系中有自发变化,所以 ΔS孤立 =ΔS体+ ΔS环> 0 。
二、填空题 ( 共 9题 18分 )
11. 2 分
[答] 等于零 大于零 (2分)
12
[答] 零。因为这是双变量体系,S, p 恢复原值,体系便复原。 (2分)
13. 2 分
[答] 封闭体系平衡态、理想气体、等温混合,混合前每种气体单独存在时的压力都相等,且等于混合后的总压力。 (2分)
14. 2 分
[答] 减少 (2分)
15. 2 分
[答] 不能确定 (2分)
16. 2 分
[答] p , T
因 (
S/
p)T =
-(
V/
T)p= - nR/p
17. 2 分
[答] T (2分)
因为 p=nRT/(V-
)
dU=TdS-pdV
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=nRT/(V-![]()