物理化学第十章模拟试卷C

班级 姓名 分数

一、选择题 ( 共10题 20分 )

1. 2 分

某气相 1-1 级平行反应 MR；MS，其指前因子 A₁= A₂，活化能 E₁≠E₂，但均与温度无关，现测得 298 K 时 ，k₁/ k₂= 100，则 754 K 时 k₁/k₂为： ( )

(A) 2500 (B) 2.5

(C) 6.2 (D) 缺活化能数据，无法解

2. 2 分

某反应的速率常数k = 7.7×10^-4 s^-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm^-3，则该反应

的半衰期为： ( )

(A) 86 580 s

(B) 900 s

(C) 1 800 s

(D) 13 000 s

3. 2 分

某放射性同位素的半衰期为 5 d ，则经 15 d后，所剩的同位素的量是原来的：

( )

(A) 1/3

(B) 1/4

(C) 1/8

(D) 1/16

4. 2 分

2A产物

上述反应对 A 为二级，下列何者对时间作图可得一直线，且直线斜率等于速率常数

k？ ( )

(A) 2[A]

(B) [A]²

(C) 1/[A]

(D) 1/[A]²

5. 2 分

某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )

(A) 10 min

(B) 20 min

(C) 30 min

(D) 40 min

6. 2 分

在反应 ABC，AD 中，活化能 E₁> E₂> E₃，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )

(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度

(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度

7. 2 分

二级反应的速率常数的单位是： ( )

(A) s^-1

(B) dm⁶·mol^-2·s^-1

(C) s^-1·mol^-1

(D) dm³·s^-1·mol^-1

8. 2 分

反应 A ─→ 2B 在温度 T 时的速率方程为 d[B]/dt=k_B[A]，则此反应的半衰

期为： ( )

(A) ln 2/k_B

(B) 2ln 2/k_B

(C) k_Bln2

(D) 2k_Bln2

9. 2 分

[X]₀ [Y]₀ [Z] 增加 0.0050 mol·dm^-3 所需的时间/ s

0.10 mol·dm^-3 0.10 mol·dm^-3 72

0.20 mol·dm^-3 0.10 mol·dm^-3 18

0.20 mol·dm^-3 0.05 mol·dm^-3 36

对于反应 X + 2Y → 3Z，[Z] 增加的初始速率为： ( )

(A) 对 X 和 Y 均为一级

(B) 对 X 一级，对 Y 零级

(C) 对 X 二级，对 Y 为一级

(D) 对 X 四级，对 Y 为二级

*. 2 分

A，B 构成 1-1 级对峙反应，用 H⁺ 催化可构成 2-2 级对峙反应，

则 k₁， k₂， k₃， k₄的关系为： ( )

(A) k₁= k₃， k₂= k₄ (B) k₁. k₃= k₂. k₄

(C) k₁+ k₃= k₂+ k₄ (D) k₄. k₁= k₂. k₃

二、填空题 ( 共 9题 18分 )

11. 2 分

综合反应 ABC，稳态近似处理的条件是 。

稳态浓度 c_B= 。

12. 2 分

反应 aA → P，已知反应物消耗 5/9 所需时间是它消耗 1/3 所需时间的 2 倍，

则该反应的级数为 _______ ，其计算式为 。

13. 2 分

平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的____________________。其决速步是平行反应中反应速率最 (填快,慢)的一个。

14. 2 分

分别用反应物和生成物表示反应A＋3B＝2C 的反应速率, 并写出它们间关系为：

。

15. 2 分

实验测得反应： 2A + B ─→ 2C + D 的速率方程为：

r= k[A][B]， 以 [A]₀= 2[B] ₀ 开始实验，可将方程式改写成 r= k_a[A]²， 则

则 k_a与 k 的关系为 ____________ 。

16. 2 分

某反应的表观活化能为 50ｋJ·mol^-1，在 300 K 下，测其速率常数，若要求 k 的测

定误差在 1.5% 以内，则恒温槽的控温精度为 __________ ，因为 。

17. 2 分

2A＋B＝2C 已知反应某一瞬间, r_A＝12.72 mol·dm^-3·h^-1, 则

r_B＝ , r_C＝___________________。

18. 2 分

对起始只有反应物的平行反应：

AB

AC

当反应级数相同时, 且[B]₀ ，[C]₀均为零时, 其反应速率之比等于_______。

19. 2 分

一般情况下, 连续反应的决速步是 。

三、计算题 ( 共 5题 40分 )

20. 10 分

反应

， 正逆反应均为一级

已知: lgk₁/s^-1 = -2000/(T/K) + 4.0

lgK (平衡常数) = 2000/(T/K) - 4.0

反应开始时， [A]₀= 0.5 mol·dm^-3， [B]₀= 0.05 mol·dm^-3

试计算: (1) 逆反应的活化能E_-1 ？

(2) 400 K 下，反应平衡时 A 和 B 的浓度。

21. 10 分

1,3-二氯丙醇在NaOH存在条件下, 发生环化作用，生成环氧氯丙烷反应, 反应为二级(对1,3-二氯丙醇及NaOH均为一级)。在281.8 K时进行反应, 当1,3-二氯丙醇与NaOH始浓度均是0.282 mol·dm^-3时, 1,3-二氯丙醇转化率达95%时需时20.5 min, 求：

当1,3-二氯丙醇和NaOH始浓度分别为0.282和0.365 mol·dm^-3时，1,3-二氯丙醇转化

率达98.6%时需时间多少?

(c_A,₀≠c_B,₀ 时, ,x为A转化分数)。

22. 10 分

硝酰胺 NO₂NH₂在缓冲介质(水溶液)中缓慢分解，

NO₂NH₂ → N₂O(g)↑+ H₂O，实验找到如下规律：

(a) 恒温下，在硝酰胺溶液上部固定体积中，用测定 N₂O 气体的分压 p 来研

究该分解反应，据 p - t 曲线，可得 lg p_∞/ (p_∞ - p) = k't

(b) 改变缓冲介质，使在不同的 pH 下进行实验，作 lg t- pH 图，得一直

线，其斜率为 -1，截距为 lg(0.693/ k) 求反应速率公式 。

23. 5 分

请根据下列实验数据确定反应级数 a, b, g 和k值 。

r×10⁵/(mol·dm^-3·s^-1) 5.0 5.0 2.5 14.1

[A]₀/mol·dm^-3 0.010 0.010 0.010 0.020

[B]₀/mol·dm^-3 0.005 0.005 0.010 0.005

[C]₀/mol·dm^-3 0.010 0.015 0.010 0.010

已知 r＝k[A]^a[B]^b[C]^g。

24. 5 分

反应 H₂(g) + D₂(g) = 2HD(g) 在恒容下，按计量数进料，获得以下数据

T / K	1008		946
p0/ Pa	400	800	450	800	3200
t/ s	196	135	1330	1038	546

试求反应级数。

四、问答题 ( 共 3题 20分 )

25. 10 分

已知下列平行反应均为一级反应：

A2B

AC + D

将A ，B ，C ，D的浓度表示为时间的函数。

26. 5 分

已知气相反应 2HIH₂+ I₂ 之正逆反应都是二级反应

(1) 问正逆反应速度常数 k ，k^’ 与平衡常数 K 的关系是什么？

(2) 问正逆反应的活化能 E ，E' 与正反应恒容反应热 DU 的关系是什么？

27. 5 分

乙醛热分解反应，能被 I₂均相催化其反应历程如下：

I₂+ M2I + M

I + CH₃CHOHI + CH₃CO

CH₃COCH₃+ CO

CH₃+ I₂CH₃I + I

CH₃+ HICH₄+ I

I + I + MI₂+ M

试推导其总反应速率方程，并以各元反应活化能来表示其总反应表观活化能。&n